Разделы сайта
Выбор редакции:
- Трехсот спартанцев не надо — хватит и одного: русский солдат, якут, с пулеметом наперевес останавливает грузинскую колонну в дни битвы за Южную Осетию Русский солдат не пропустил грузинскую колонну
- Презентация - война за независимость и образование сша
- Иллидан - герои Heroes of the Storm (HOTS)
- Андрей михайлов - средневековые легенды и западноевропейские литературы Средневековые мифы и легенды
- Наркомания как общественное явление Наркомания как общественное явление
- Решение головоломки с пирамидой в Ордене Истины в Torment: Tides of Numenera Багровый рассвет приветствует искателя лиловый закат знаменует
- Демоверсия устной части огэ по русскому языку
- Княгиня ольга — духовная мать русского народа
- Сатанинский алтарь Ленина
- Почему щелочной гидролиз сложных эфиров процесс необратимый
Реклама
Террикон горит. Что такое терриконы? Известные терриконы Донбасса |
Почему у нас есть терриконы, а на Западе нет?Терриконы образовались после Первой мировой войны.
На Западе терриконов нет, потому что они ведут выемку с технологией полной закладки.По словам В.Неера, в Республике нет возможности применить технологию полной закладки породы, так как для этого требуется специальное оборудование. Также Виктор Неер отметил, что на данный момент рассматривается вопрос относительно передачи терриконов в собственность РП «Донбассуглереструктуризация».Чем опасны терриконы?Вследствие горения терриконы загрязняют атмосферу: из-за большого давления некоторые вещества начинают тлеть с выделением вредных газов. Однако их концентрация достаточно мала, чтобы навредить случайному прохожему. При этом, длительное и регулярное нахождение вблизи террикона может привести к необратимым последствиям.В. Неер подчеркнул, что терриконы наносят серьезный вред природе и здоровью людей.
В почве под терриконами изменены кислотно-щелочной баланс и физико-механические свойства. Растворение урана приводит к повышению радиоактивности породы терриконов. Коническая форма отвалов, большая крутизна их склонов (до 45°) способствует смыванию токсичной породы и катастрофическим эрозионным процессам.Терриконы загрязняют воздух продуктами горения, создают угрозу проседания почвы в районе шахтных выработок и под терриконами. Если концентрация пыли довольно большая, то это может вызвать хронический бронхит или обострить уже имеющиеся заболевания, например, бронхиальную астму.Стоит отметить, что уровень опасности терриконов можно снизить с помощью озеленения.В статье Романа Побережнюка в 90-м номере газеты «Московский комсомолец в Донбассе» сообщается, что территорией максимального загрязнения считается зона в радиусе 500 м вокруг террикона. Горящие терриконы выбрасывают в воздух вредные вещества, провоцирующие заболевания верхних дыхательных путей и аллергические реакции. Угарный газ, будучи тяжелее воздуха, стелется по земле – при высокой его концентрации человек может задохнуться. Как утилизировать терриконы?Экологи уже занимаются разработкой программ по снижению негативного влияния терриконов, в том числе вместе с учеными ДонНУ и ботанического сада они продолжают работу по их рекультивации и озеленению.В настоящее время известны следующие способы утилизации терриконов: получение строительных материалов и углеудобрений, производство бокситов и алюминиевых сплавов, отделение магнитных железосодержащих соединений, выделение германия и редкоземельных элементов из терриконов. После измельчения породы или отходов вторичной добычи, их можно использовать, включая в состав асфальта, бетонных изделий в качестве наполнителя.
США, Польша, Германия давно используют технологии переработки терриконов: смешивают породу с песком, другими добавками и закладывают выработанное пространство. Породная масса отвалов шахт содержит до 46% угля, до 15% глиноземов (сырья для получения алюминия и силумина) и до 20% оксидов кремния и железа.Относительно дешевый метод извлечения металлов – при помощи электростатического сепаратора. Порода измельчается до состояния порошка и сыплется между двумя электродами под высоким напряжением.Как заработать на терриконах?Сырье из отвалов и готовая продукция из этого сырья всегда востребованы. Изделия из силумина необходимы для нужд химической, газовой и нефтяной промышленности.Германий используется в производстве бытовых пластмасс, в металлургии и электротехнической промышленности, в медицине, оптике, гелиоэнергетике. Стоимость германия превышает $1 тыс. за кг.Скандий незаменим в авиационной и космической промышленности, автопроме, криогенной технике, галогеновых лампах и зубном протезировании. Стоимость скандия колеблется в пределах $42-45 тыс. за кг.Сфера применения галлия – производство смазочных и клеящих материалов, конструирование полупроводниковых лазеров, термоэлементов для солнечных батарей. Стоимость галлия в настоящее время составляет около $1,3-1,5 тыс. за кг.В 2001 году Российско-Британский консалтинговый центр предложил создать две электростанции на основе технологии сжигания породы терриконов с незначительным добавлением угля. Это позволило бы переработать 100 млн тонн пустой породы, которая нынче горит и отравляет атмосферу.В 1975-1976 годах на шахте им. Горького работала установка по закладке породы. Компания «Герц» изобрела еще один способ переработки терриконов: использовать породу в качестве грунта и стройматериала. Один из самых удачных примеров – утилизация 30-метрового террикона на границе Донецка и Макеевки.Существует еще один способ использования терриконов – разобрать их до основания, применив в промышленности все составляющие породного отвала. Предусматривается извлечение из терриконов алюминия, германия, скандия, галлия, иттрия и даже циркония. Разделение сырья на фракции электростатическим методом. Стоимость сырья, полученного из одного террикона среднего объема, составляет около $100 млн. Пока что самый оправданный и надежный способ применения терриконов – постепенное использование их для дорожного строительства. В 2008 году чуть больше месяца понадобилось, чтобы сравнять с землей 900 тыс. тонн породы. Сейчас на месте бывшего террикона в Донецке стоит гипермаркет «Metro Cash & Carry». На шахте им. А.Ф. Засядько решили не «строить» очередной террикон, а засыпать породой большую балку, как бы выравнивая рельеф. В конечном итоге, если утилизировать террикон, на его месте появляется облагороженная территория, пригодная для строительства или сельского хозяйства. Но, конечно же, вопрос о том, куда девать выработанную породу должен возникать и решаться еще на этапе проектирования шахт.Рукотворные холмы, степные пирамиды - называют их по-разному. Для кого-то они - настоящая диковинка, а для других - серая обыденность. Что такое терриконы? В географии это понятие имеет вполне прозаичное определение: искусственная форма рельефа, созданная из пустой породы. Что еще можно рассказать об этих образованиях? Чем они интересны и чем опасны? Особенности угольной промышленностиЧтобы ответить на вопрос, что такое терриконы и как они возникли, нужно вначале вкратце ознакомиться с особенностями и спецификой угольной промышленности. Ведь террикон - это не что иное, как «продукт» данной отрасли производства. Итак, угольная промышленность - это отрасль производства, включающая в себя добычу и первичную переработку угля (каменного или бурого). Его извлекают из недр земли двумя способами:
Добыча открытым способом осуществляется в карьерах и так называемых разрезах, а подземным, соответственно, в шахтах. Глубина последних нередко превышает одну тысячу метров! Разумеется, уголь из шахт извлекается не в чистом виде, а с многочисленными примесями - пустой породой. И эти «отходы» нужно куда-то девать. Их насыпают в огромные пирамиды - это и есть терриконы. Более подробно о том, что такое терриконы, мы поговорим далее. Ведь во многих угольных районах они становятся неотъемлемой частью местного ландшафта. Что такое терриконы в географии: определение и особенности"Терриконы - холмы великих усилий - из сплетения воль, серде-ц, сухожили- й", - вот так поэтично описывает эти довольно прозаичные формы рельефа донецкий поэт Игорь Ус-Лимаренко. Действительно, для жителей угольных районов эти объекты - нечто большее, чем просто насыпи из ненужных отходов. Так что такое терриконы? С точки зрения геологии и геоморфологии, это положительные формы рельефа в виде искусственных насыпей из пустых пород, извлеченных из земли при разработке месторождений угля и некоторых других полезных ископаемых. Сам термин «террикон» имеет французские корни и происходит от двух слов: terril - «отвал» и conique - «конический». Кстати, именно так они и выглядят внешне. От классических железорудных отвалов терриконы отличаются именно конусовидной формой. Они, как и вулканы, делятся на потухшие и живые. Последние горят, тлеют и даже могут взрываться в результате накопления газов внутри себя. Чтобы предотвратить это, современные терриконы делают слоистыми: шары пустой породы разбавляют слоями глинистого раствора. Кстати, живые и потухшие терриконы можно отличить по цвету: свежие - серые, а старые - желто-бурые. Что такое терриконы, мы в общих чертах разобрались. Теперь давайте изучим их географическое распространение. Крупнейший террикон ЕвропыУгольная промышленность развита во многих государствах планеты. Мировые лидеры по добыче и производству угля - это Китай, США, Индия, Индонезия, Россия, Украина, Польша и Казахстан. Очевидно, в этих странах и следует искать терриконы. Самый крупный в Европе террикон расположен в Польше, в приграничном шахтерском городке Ридултовы. Он имеет довольно красивое название - Шарлотта (Szarlota), которым его нарекли в 2007 году. Большие желтые буквы красуются на одном из склонов рукотворной горы. Относительная высота ее составляет 135 метров, а абсолютная (если считать от уровня океана) - 407 метров. Шарлотта занимает солидную площадь в 38 гектаров. Этот террикон настолько огромен, что его даже можно увидеть с территории соседней страны - Чехии. Известные терриконы ДонбассаНа Донбассе насчитывается не менее 700 терриконов! В одном лишь Донецке их около 150. Эти формы рельефа давно и прочно вплетены в восточноукраинский ландшафт. Некоторые из них совсем крохотные, другие же - огромные исполины. Одни терриконы абсолютно голые, а другие густо засажены деревьями и кустарниками. Самый большой террикон Донбасса расположен в Донецке, на территории шахты им. Челюскинцев. Он всего на десять метров ниже польской Шарлотты. А вот самый эффектный находится в том же городе, на берегу реки Кальмиус. Он получил вполне заслуженное звание террикона с самой красивой панорамой. С его 37-метровой вершины открывается великолепный вид на Донецк. А в соседней Макеевке расположен необычный «рогатый» террикон! Его вершину венчают два скалистых выступа, которые очень сильно напоминают рога крупного быка. Согласно легенде, именно в этом месте из под-земли пытался выбраться черт. Но попытка оказалась неудачной. Черт увидел солнце и тут же окаменел. Так и остались торчать из толщи горы его страшные рога. Что делать с терриконами?Что такое терриконы? Прежде всего это достаточно вредные для окружающей среды объекты. Они сильно загрязняют воздух, грунты и подземные воды. Кроме того, эти образования ведут себя иногда довольно агрессивно. Например, на том же Донбассе каждая четвертая рукотворная гора считается горящей и потенциально опасной. Что же делать с ними? Существует несколько возможных вариантов:
4.1. Основные теории самовозгорания терриконовСамовозгорание - неотъемлемый этап преобразования углесодержащих горных пород при их попадании на земную поверхность и длительном хранении в окислительных условиях . Рис. 4.1. Угольное самовоспламенение в терриконах (согласно
Wessling
, 2008 г.)
Таблица 4.1 Температуры самовоспламенения угля
Самовоспламенение вызвано экзотермической реакцией между углем и кислородом и связанным выпуском тепловой энергии; если кислород достаточно поставляется, но энергия не удалена, то реакция становится самоускоряющийся, пока не происходит горение (Wessling и др., 2008 г.). Одной из первых теорий, объяснявших явление самовозгорание угля, была пиритная (выдвинутая Ю. Либихом в 1860 г.). В 1861 г. Гундман высказал предположение, что основной причиной явлений самоокисления и самовозгорания служит примешанный к углю пирит . Некоторые исследователи (особенно в Англии и Америке) придерживаются этого взгляда и до сих пор. В частности, Парр нашел, что угли с высоким содержанием пиритной серы, действительно, обладают особенной склонностью к самовозгоранию. Грэм также приписывает решающую роль при процессе самовозгорания содержащимся в угле сернистым соединениям железа - пириту и марказиту. Вальтер, Биленберг и Гаусвальд думают найти подтверждение пиритной теории в легкой возгораемости полукокса из угля, содержавшего много сульфата железа. Однако, многие ученые указывают, что далеко не все угли с высоким содержанием сернистого железа способны самовозгораться. В подмосквоном угольном бассейне встречаются, например, богхеды с большими включениями пирита, но не склонные к самовозгоранию на воздухе. На поверхности кусков такого богхеда через несколько месяцев появляется сульфат железа там, где был пирит, но сам уголь остается без видимых изменений . Грэм выдвинул еще пиритно-фузитную теорию, согласно которой особенно опасным в отношении самовозгорания компонентом угля является фузит с содержащимся в нем мелко раздробленным пиритом. К этому мнению присоединяются А.М. Гладштейн и М. Берма. Путилин А. высказывает также компромиссный взгляд. Он признает значение пирита, но считает, что «роль пирита при самовозгорании угля, повидимому, заключается в распылении и начальном подогревании угля». Ф. Муллерт пишет: «Резюмируя, можно сказать, что причина самовозгорания углей заключается в способности образовавшегося вне доступа воздуха органического угольного вещества поглощать из воздуха кислород , присутствие же пирита и марказита играет при этом второстепенную роль» . Выясняя причины самовозгорания, необходимо в основном обратить внимание на вещества, составляющие органическую массу угля, которых нужно изучить по отношению к окислению : а) петрографические компоненты угля; б) химические соединения, составляющие уголь; в) отдельные атомные группы, из которых состоят молекулы этих соединений. В соответствии с таким подходом первичный тепловой импульс при возникновении эндогенных пожаров обусловлен окислением кислородом воздуха пирита, содержащегося в углях. Так, при увлажнении угля происходит взаимодействие пирита с водой и растворенным в ней кислородом. Окисление серы может повысить температуры 1 т угля содержащем ее 1% на 117 0 К. Самовозгорание угля в терриконах является следствием химического цикла связанного с высокой концентрацией соединения серы, которая в соединении с влагой образует сернистое соединение, вступающие в окислительную реакцию с породами и включениями угля с выделением тепла . Однако, как показали дальнейшие исследования, данный фактор также не является решающим. Процессу самовозгорания углей способствует наличие в них серного колчедана. Серный колчедан, окисляясь, выделяет тепло и разрыхляет верхние слои кусков угля, открывая новые поверхности для окисления . Тепловому самовозгоранию предшествует относительно длительный период самонагревания дисперсного твердого материала. Самовозгорание (самовоспламенение) - это возникновение горения при отсутствии источника зажигания . Такой процесс осуществляется при резком возрастании скорости экзотермических реакций (например, окисления) в объеме материала, когда скорость выделения тепла больше скорости его рассеивания. Окисление угля в очаге самовозгорания происходит по следующим реакциям, протекаю
щим для антрацитовых углей при Т = 600-800 ° С :
2 СО + О 2 = 2СО 2 + 960,58 кДж/моль. (11) Самовозгорание сначала происходит в зоне максимальных температур или в «горячей точке», в затем горение распространяется на соседние участки. Обычно самовозгорание проявляется в форме тления, т.е. беспламенного горения материала при недостатке кислорода в зоне горения . При тлении в газовой фазе в зоне высоких температур не происходит образования горючей смеси из продуктов разложения материала и кислорода воздуха. Поэтому здесь и нет пламенного горения. При достаточном количестве кислорода тление может перейти в пламенное горение (наблюдаемое обычно в поверхностных слоях материала, более интенсивно аэрируемых). В данном случае газообразные и парообразные продукты термического разложения материала горят пламенем с излучением большого количества тепла. При этом поступающий кислород почти полностью расходуется на горение выделяющихся продуктов пиролиза над поверхностью твердого материала. Конические и хребтовидные отвалы обычно загораются практически сразу, зачастую еще в момент отсыпки и продолжают гореть в течение 10-20 лет после ее завершения. Самовозгорание пород терриконов угольных месторождений, представляет собой довольно сложный процесс, который обусловлен рядом генетических и внешних факторов. Примером этого является террикон, горные породы в который попадали непосредственно с ленты транспортера и в дальнейшем не уплотнялись. Поэтому терриконы данного класса имеют высокую пористость, достигающую 30 %. Именно этот фактор при прочих равных условиях (наличие значительных количеств горючего материала, способность к самовозгоранию и т.п.) обеспечивает активную газовую продувку практически всего объема террикона, что с неизбежностью приводит к масштабным и длительным процессам горения. Под воздействием ветра очаги возгорания быстро увеличиваются и усиливаются. В настоящее время достаточно детально исследован механизм самовозгорания породной массы. Часть исследователей [ 32 -34 ] считают, что единственной причиной самовозгорания угля является взаимодействие его с кислородом атмосферного воздуха. Однако в работе приводится высказывание одного из специалистов Либиха, касающееся того, что самовозгорание каменных углей обуславливается содержанием в них сернистого железа в тонкораспыленном виде, а присутствие воды и воздуха является ближайшим условием самовозгорания. Исследования российских и зарубежных ученых показывают, что в настоящее время общепризнанной теории объясняющей процессы самовозгорания угля пока не существует, но все большее число исследователей отдают предпочтение теории комплекса «уголь - кислород», где увязываются процессы генерации, отвода тепла и самовозгорания. Трудности в развитии этой теории состоят в недостатке данных о факторах опасности самовозгорания, которые не позволяют, в частности, решить уравнение теплового баланса. Об этом же свидетельствует анализ причин возникновения эндогенных пожаров, обусловленных несовершенством методов прогноза и превентивных мер эндогенной пожароопасности . В соответствии с тепловой теорией самовозгорания угля, критическая температура не является константой и зависит как от вещественного состава угля, так и от условий формирования очага возгорания (определяемые его формой и параметрами, а также – притоком воздуха и характеристикой теплообмена с окружающей средой). Так, критическая температура самонагревания колеблется от 403 0 К для бурых углей до 453 0 К для каменных углей, а для антрацитов она превышает 573 0 К. После достижения в очаге температуры самовозгорания (на 130-150 0 К превышающей температуру самонагревания) наступает стадия горения. Интенсивность тепловыделения при этом определяется химической активностью угля, а вот накопление температуры и разогрев угля – от характера темплообмена. В настоящее время были выделены следующие типы горения : Открытое горение; Горение хорошо аэрируемых близ поверхностных частей отвальной массы; Глубинное горение (тление); Горение газов внутри отвалов; Горение асфальтобетонных кор на поверхности вершинной части отвала. В настоящее время существует несколько теорий самовозгорания угля и углесодержащих пород. Была предпринята попытка объяснить аномально высокую склонность антрацитов к самовозгоранию с позиции комбинированного сульфидно-флюидогенного механизма окисления органического вещества. Для реализации этого механизма необходимо выполнение следующих условий :
Существование очага пожара обеспечивает концентрическую зональность температурного поля с перепадом температур от максимальных (более 1300 °С) в ядре очага горения до 100-200 °С во внешних зонах. Существуют еще теории самовозгорания - фенольная и уголь - кислородных комплексов . Все эти теории сводят процесс горения к реакции взаимодействия углерода с кислородом, которая при полном сгорании до углекислоты протекает с экзотермическим эффектом 405,46 Дж/моль. Даже, несмотря на различные объяснения причин появления теплового импульса, эти теории объединяет акцентирование на преимущественно химических аспектах реагирования кислорода с углем и имеющимся в нем примесях (пирите и т.д.). Из составных частей ископаемых углей легче окисляются гуминовые вещества, от гуминовых кислот до остаточных углей гумусового происхождения, построенных, вероятно, сходно с гуминовыми кислотами. Легко окисляются также некоторые битумы, но как раз те, которые по своим свойствам похожи на гуминовые вещества, например, извлекаются основным реагентом пиридином и не растворяются в нейтральном хлороформе, т.е. обладают кислым характером. Гуминовые кислоты имеют в своих молекулах довольно много фенольных гидроксилов, которые, по-видимому, сохраняются в основном и при превращении в более сложные продукты. Фенольных групп, во всяком случае, заметно больше, чем непредельных. Из всех достаточно изученных органических соединений легче всего окисляются как перманганатом калия, так, насколько можно пока видеть, и свободным кислородом, фенолы. Некоторое влияние на понижение температуры саморазогрева оказывает степень измельченности угля. Чем сильнее уголь измельчен, тем большую поверхность окисления он имеет. На процесс самовозгорания оказывает влияние и величина влажности угля. В этом случае влага выполняет роль катализатора, ускоряя химические процессы, а также приводит к растрескиванию угля и образованию микротрещин. Увеличивается активная поверхность угля и растет поглощение им кислорода. Влага смывает с поверхности угля образуемые окисленные пленки. Кроме этого скорость самовозгорания угля в насыпных массивах зависит от температуры окружающей среды: с повышением температуры процессы окисления становятся более интенсивными, а теплоотдача в окружающую среду уменьшается. Роль органических микрокомпонентов в процессе самовозгорания углей вызывает до настоящего времени наиболее противоречивые суждения у исследователей: от абсолютного игнорирования до выдвижения этого фактора в качестве одного из важнейших . Печук И.М. и Маевская В.М. при исследовании связи склонности углей Донецкого бассейна к самовозгоранию с их петрографическим составом установили, что петрографические микрокомпоненты неодинаково поглощают кислород . Как видно из графиков (рис. 4.2) фюзинит при температуре до 100 °С больше поглощает кислорода и выделяет CO и CO 2 , чем витринит, а с повышением температуры свыше 100 °С способность фюзинита поглощать кислород становится меньше, чем у витринита.
Рис.4.2. Зависимость скорости сорбции кислорода от содержания витринита в углях Донецкого бассейна : а - пласт Кураховский; б – пласт Александровский; 1 - витринит; 2 – фюзинит
Если же он погружен в витренизированное вещество, то его присутствие не ускоряет сорбцию кислорода даже у матовых углей. Было установлено, что вокруг скоплений фюзинита происходит интенсивное окисление витринита: он становится трещиноватым и стенки трещин приобретают окисленный «бордюр» пониженного рельефа и пониженные отражательные способности. Поэтому содержание в угле фюзинита не может служить показателем его химической активности и склонности к самовозгоранию . Штах Э., Маковски М.Т. и др. придерживаются иного мнения: «витринит независимо от степени метаморфизма всегда наиболее восприимчив к самопроизвольному возгоранию» . Подтверждением этой мысли явились исследования петрографического состава углей различной стадии метаморфизма Еремина И.В. и др. , которые показали, что с увеличением содержания микрокомпонентов группы фюзинита и уменьшением содержания витринита склонность угля к самовозгоранию повышается. Микрокомпоненты группы фюзинита дают импульс развитию процесса самовозгорания угля. С другой стороны, микрокомпоненты групп фюзинита и лейптинита более устойчивы к окислению, чем витринит. В дальнейшем было установлено, что химическая активность угля увеличивают только крупные включения фюзинита . Мелкие же его включения (микринит), погруженные в основную витренизированную массу угля, незначительно влияют на скорость сорбции кислорода. Причем, при изучении аншлифов угля под микроскопом было обнаружено, что в месте включений фюзинита в витринит происходит его интенсивное окисление и в нем, по мере окисления угля, образуется сеть микротрещин. Таким образом, было доказано, что фюзинит увеличивает химическую активность угля вследствие того, что делает его более пористым и тем самым создает пути для проникновения кислорода внутрь угольного массива. На этом основании Крикунов Г.Н. предложил петрографический метод для оценки химической активности углей, состоящей в подсчете в аншлифе суммарного количества фюзинизированных компонентов для углей Карагандинского бассейна . Исследования самовозгорания углей в Подмосковном бассейне подтвердили тезис о главной роли фюзинита как инициатора самовозгорания. Особенностью подмосковных углей является довольно низкое содержание в них микрокомпонентов группы гуминита и сравнительно высокое – группы фюзинита. В частности, угли, содержащие 80-90 % гуминита, менее всего распространены. Они слагают тонкие прослои от 0,05 до 0,15 м и составляют от 1 до 5 % от общего количества различных типов углей, слагающих данный пласт. Широкое распространение в этом бассейне имеют угли с содержанием гуминита от 45 до 60%. Их разновидности встречаются на всех месторождениях и достигают 25-30% общей мощности пласта. Они залегают во всех горизонтах в виде слоев мощностью 0,1-0,3 м. Содержание фюзинита в этих углях колеблется от 12 до 21% . Основная геоэкологическая опасность терриконов обусловлена процессами горения углесодержащей породной массы. |
Популярное:
Новое
- Презентация - война за независимость и образование сша
- Иллидан - герои Heroes of the Storm (HOTS)
- Андрей михайлов - средневековые легенды и западноевропейские литературы Средневековые мифы и легенды
- Наркомания как общественное явление Наркомания как общественное явление
- Решение головоломки с пирамидой в Ордене Истины в Torment: Tides of Numenera Багровый рассвет приветствует искателя лиловый закат знаменует
- Демоверсия устной части огэ по русскому языку
- Княгиня ольга — духовная мать русского народа
- Сатанинский алтарь Ленина
- Почему щелочной гидролиз сложных эфиров процесс необратимый
- Путешествие в древний Новгород